Mengambil contoh pada tahun 2014, jualan global racun herba aryloksifenoksipropionat adalah US$1.217 bilion, menyumbang 4.6% daripada pasaran racun herba global bernilai US$26.440 bilion dan 1.9% daripada pasaran racun perosak global bernilai US$63.212 bilion. Walaupun ia tidak sebaik racun herba seperti asid amino dan sulfonilurea, ia juga mempunyai tempat dalam pasaran racun herba (kedudukan keenam dalam jualan global).
Racun herba Aryloxy phenoxy propionate (APP) digunakan terutamanya untuk mengawal rumpai rumput. Ia ditemui pada tahun 1960-an apabila Hoechst (Jerman) menggantikan kumpulan fenil dalam struktur 2,4-D dengan difenil eter dan membangunkan generasi pertama racun herba asid aryloxyphenoxypropionic. “Grass Ling”. Pada tahun 1971, telah ditentukan bahawa struktur cincin induk terdiri daripada A dan B. Racun herba berikutnya jenis ini diubah suai berdasarkannya, menukar cincin benzena A di satu sisi kepada cincin heterosiklik atau terlakur, dan memperkenalkan kumpulan aktif seperti atom F ke dalam cincin, menghasilkan satu siri produk dengan aktiviti yang lebih tinggi, racun herba yang lebih selektif.
Struktur racun herba APP
Sejarah perkembangan racun herba asid propionik
Mekanisme tindakan
Racun herba asid ariloksifenoksipropionik terutamanya merupakan perencat aktif asetil-CoA Karboksilase (ACCase), sekali gus menghalang sintesis asid lemak, mengakibatkan sintesis asid oleik, asid linoleik, asid linolenik, dan lapisan berlilin serta proses kutikel disekat, mengakibatkan pemusnahan struktur membran tumbuhan yang cepat, peningkatan kebolehtelapan, dan akhirnya kematian tumbuhan.
Ciri-cirinya yang cekap tinggi, ketoksikan rendah, selektiviti tinggi, keselamatan untuk tanaman dan mudah terdegradasi telah banyak menggalakkan pembangunan racun herba terpilih.
Satu lagi ciri racun herba AAP ialah ia aktif secara optik, yang dicirikan oleh isomer yang berbeza di bawah struktur kimia yang sama, dan isomer yang berbeza mempunyai aktiviti herbisida yang berbeza. Antaranya, isomer R(-)-boleh menghalang aktiviti enzim sasaran dengan berkesan, menyekat pembentukan auksin dan giberelin dalam rumpai, dan menunjukkan aktiviti herbisida yang baik, manakala isomer S(+)-pada asasnya tidak berkesan. Perbezaan keberkesanan antara kedua-duanya ialah 8-12 kali ganda.
Racun herba APP komersial biasanya diproses menjadi ester, menjadikannya lebih mudah diserap oleh rumpai; walau bagaimanapun, ester biasanya mempunyai keterlarutan yang kurang dan penjerapan yang lebih kuat, jadi ia tidak mudah larut dan lebih mudah diserap ke dalam rumpai di dalam tanah.
Klodinafop-propargil
Propargyl ialah racun herba fenoksipropionat yang dibangunkan oleh ciba-Geigy pada tahun 1981. Nama dagangannya ialah Topic dan nama kimianya ialah (R)-2-[4-(5-kloro-3-fluoro). -2-Piridiloksi)propargyl propionat.
Propargil ialah racun herba aryloksifenoksipropionat yang mengandungi fluorin dan aktif secara optik. Ia digunakan untuk rawatan batang dan daun selepas kemunculan untuk mengawal rumpai gramineous dalam gandum, rai, triticale dan ladang bijirin lain, terutamanya untuk rumput gandum dan rumput gandum. Cekap dalam mengawal rumpai yang sukar seperti oat liar. Digunakan untuk rawatan batang dan daun selepas kemunculan untuk mengawal rumpai rumput tahunan, seperti oat liar, rumput oat hitam, rumput ekor rubah, rumput padang, dan rumput gandum. Dosnya ialah 30~60g/hm2. Kaedah penggunaan khusus ialah: dari peringkat 2 daun gandum hingga peringkat penyambungan, sapukan racun perosak pada rumpai pada peringkat 2-8 daun. Pada musim sejuk, gunakan 20-30 gram Maiji (15% serbuk boleh basah klofenasetat) seekar. 30-40g serbuk boleh basah klodinafop-propargil 15%, tambah 15-30kg air dan sembur secara sekata.
Mekanisme tindakan dan ciri-ciri clodinafop-propargyl adalah perencat asetil-CoA karboksilase dan racun herba konduktif sistemik. Ubat ini diserap melalui daun dan sarung daun tumbuhan, dialirkan melalui floem, dan terkumpul dalam meristem tumbuhan, menghalang perencat asetil-koenzim A karboksilase. Koenzim A karboksilase menghentikan sintesis asid lemak, menghalang pertumbuhan dan pembahagian sel normal, dan memusnahkan struktur yang mengandungi lipid seperti sistem membran, yang akhirnya menyebabkan kematian tumbuhan. Masa dari clodinafop-propargyl hingga kematian rumpai agak perlahan, biasanya mengambil masa 1 hingga 3 minggu.
Formulasi utama clodinafop-propargil ialah 8%, 15%, 20%, dan 30% emulsi akueus, 15% dan 24% mikroemulsi, 15% dan 20% serbuk boleh basah, dan 8% dan 14% suspensi minyak boleh larut. 24% krim.
Sintesis
Asid (R)-2-(p-hidroksifenoksi)propionik pertama kali dihasilkan melalui tindak balas asid α-kloropropionik dan hidrokuinon, dan kemudian dieterifikasi dengan menambahkan 5-kloro-2,3-difluoropiridina tanpa pemisahan. Di bawah keadaan tertentu, ia bertindak balas dengan kloropropina untuk mendapatkan klodinafop-propargil. Selepas penghabluran, kandungan produk mencapai 97% hingga 98%, dan jumlah hasil mencapai 85%.
Situasi eksport
Data kastam menunjukkan bahawa pada tahun 2019, negara saya mengeksport sejumlah 35.77 juta dolar AS (statistik yang tidak lengkap, termasuk persediaan dan ubat-ubatan teknikal). Antaranya, negara pengimport pertama ialah Kazakhstan, yang mengimport terutamanya persediaan, dengan jumlah 8.6515 juta dolar AS, diikuti oleh Rusia, dengan persediaan. Terdapat permintaan untuk ubat-ubatan dan bahan mentah, dengan jumlah import sebanyak US$3.6481 juta. Tempat ketiga ialah Belanda, dengan jumlah import sebanyak US$3.582 juta. Di samping itu, Kanada, India, Israel, Sudan dan negara-negara lain juga merupakan destinasi eksport utama clodinafop-propargyl.
Sihalofop-butil
Cyhalofop-etil ialah racun herba khusus beras yang dibangunkan dan dihasilkan oleh Dow AgroSciences di Amerika Syarikat pada tahun 1987. Ia juga merupakan satu-satunya racun herba asid ariloksifenoksikarboksilik yang sangat selamat untuk beras. Pada tahun 1998, Dow AgroSciences dari Amerika Syarikat merupakan yang pertama mendaftarkan cyhalofop teknikal di negara saya. Paten tersebut tamat tempoh pada tahun 2006, dan pendaftaran domestik bermula satu demi satu. Pada tahun 2007, sebuah perusahaan domestik (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) telah mendaftar buat kali pertama.
Nama dagangan Dow ialah Clincher, dan nama kimianya ialah (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorophenoxy)phenoxy]butylpropionate.
Dalam beberapa tahun kebelakangan ini, Qianjin (bahan aktif: 10% cyhalomefen EC) dan Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam) daripada Dow AgroSciences, yang telah menjadi popular di pasaran China, sangat berkesan dan selamat. Ia menduduki pasaran utama racun herba sawah padi di negara saya.
Cyhalofop-etil, serupa dengan racun herba asid aryloksifenoksikarboksilik yang lain, merupakan perencat sintesis asid lemak dan menghalang asetil-CoA karboksilase (ACCase). Kebanyakannya diserap melalui daun dan tidak mempunyai aktiviti tanah. Cyhalofop-etil bersifat sistemik dan cepat diserap melalui tisu tumbuhan. Selepas rawatan kimia, rumpai rumput berhenti tumbuh serta-merta, kekuningan berlaku dalam masa 2 hingga 7 hari, dan seluruh tumbuhan menjadi nekrotik dan mati dalam masa 2 hingga 3 minggu.
Cyhalofop digunakan selepas penanaman untuk mengawal rumpai gramineous di sawah padi. Dos untuk padi tropika ialah 75-100g/hm2, dan dos untuk padi sederhana ialah 180-310g/hm2. Ia sangat berkesan terhadap Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, rumput sekam kecil, Crabgrass, Setaria, brangrass, Heart-leaf millet, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, dan sebagainya.
Ambil contoh penggunaan 15% cyhalofop-etil EC. Pada peringkat 1.5-2.5 daun rumput barnyard di sawah anak benih padi dan peringkat 2-3 daun stephanotis di sawah padi yang disemai terus, batang dan daun disembur dan disembur secara sekata dengan kabus halus. Toskan air sebelum menggunakan racun perosak supaya lebih daripada 2/3 batang dan daun rumpai terdedah kepada air. Siram dalam masa 24 jam hingga 72 jam selepas penggunaan racun perosak, dan kekalkan lapisan air 3-5 cm selama 5-7 hari. Gunakan tidak lebih daripada sekali setiap musim tanam padi. Walau bagaimanapun, perlu diingatkan bahawa ubat ini sangat toksik kepada artropod akuatik, jadi elakkan mengalir ke tapak akuakultur. Apabila dicampurkan dengan beberapa racun herba berdaun lebar, ia mungkin menunjukkan kesan antagonistik, mengakibatkan pengurangan keberkesanan cyhalofop.
Bentuk dos utamanya ialah: pekatan pengemulsi cyhalofop-metil (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), serbuk basah cyhalofop-metil (20%), emulsi akueus cyhalofop-metil (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), mikroemulsi cyhalofop (10%, 15%, 250g/L), suspensi minyak cyhalofop (10%, 20%, 30%, 40%), suspensi minyak larut cyhalofop-etil (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); agen pengkompaun termasuk oxafop-propil dan penoxsufen. Sebatian amina, pyrazosulfuron-metil, bispyrfen, dsb.
Masa siaran: 24 Jan-2024